一、乙炔反马一共三种条件：一、自由基反应：由于自由基反应中叔碳等自由基中间体更稳定，所以往往高度的碳形成自由基而使最终产物反马氏规则。Br·+CH3CH=CH3——CH3CH·—CH2Br。例：有过氧化物下的HBr与烯烃加成。
二、诱导效应下的亲电加成：这是碳正离子反应，按理来说应是马氏规则，但由于诱导效应存在，连接氢少的碳正离子反而不稳定，例：CF3-CH=CH2+HBr——CF3-CH2-CH2Br。由于有CF3等电负性大的基团存在，使分子存在很强的诱导效应，碳正离子的正电荷不易分散，反而不稳定，产物反马。判断：当双键碳连接有-CCl3，-CHO，-NF2,-CF3等电负性大基团，则是反马。
三、空间位阻：有时候加成，当某一双键碳连接太多基团时，一些特殊加成的基团很难再加上去，就形成反马产物。例：硼氢化反应（硼氢化反应主要是位阻问题，也有第二种原因的存在，这在高鸿宾的教材中有解释）。
乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。 其他重要的亲和加成反应有：麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等
亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。 RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl 再水解得醇
