一、硫醇是指包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物。
除甲硫醇在室温下为气体外,其他硫醇均为液体或固体。硫醇的沸点比分子量相近的烷烃高,比分子量相近的醇低,与分子量相近的硫醚相似。硫醇与水间不能很好地形成氢键,所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇小得多。
常温下,乙硫醇在水中的溶解度仅为 1.5g/100mL。低级的硫醇有强烈且令人厌恶的气味,乙硫醇的臭味尤其明显,所以常用乙硫醇作为天然气中的警觉剂,用以警示天然气泄漏。不过随着分子量的增加,硫醇的臭味渐弱,九碳以上的硫醇则有令人愉快的气味。
化学性质
巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中 S-H 键涉及硫较大的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较小的 1s 轨道成键,所以 S-H 键较弱,硫醇具有酸性。硫上还有孤对电子,所以巯基也可被氧化。
酸性
硫醇的酸性比相应的醇强,可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐,通入二氧化碳又变回硫醇。硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐,两者软软相吸。
强还原性
硫醇很容易被氧化。弱氧化剂(如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等)即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机制。
硫醇用强氧化剂(如高锰酸钾、硝酸、高碘酸)氧化,经过中间物次磺酸、亚磺酸,最终生成磺酸。此法可用于脂肪磺酸的制备。对硫醇催化加氢,可实现脱硫,产生相应的烃。
与醇的相似性
此外,硫醇还可发生一些与醇相似的反应,例如与羧酸生成硫醇酯,与醛、酮生成缩硫醛酮。后一反应用于在有机合成中保护羰基或除去羰基,或实现羰基的极性转换。
二、硫醚是一类具有通式R-S-R的有机物,由硫化钾(或钠)与卤代烃或硫酸酯反应而得。
理化性质
硫醚不溶于水,有刺激性气味,常为液体。易氧化生成亚砜或砜,与卤代烃作用生成锍盐(硫翁盐)。分子中硫原子影响下,α-碳原子可形成碳正、负离子或碳自由基,从而进行多种化学反应。硫醚多为有机合成原料。