解绑支付宝ETC首选扣款的卡，您可以按照以下步骤进行操作：
1. 打开支付宝APP并登录您的账户。
2. 在页面下方的"服务"选项中，点击"生活服务"。
3. 在生活服务页面找到"ETC"选项，点击进入。
4. 进入ETC页面后，点击页面右上角的"设置"或"更多"选项。
5. 在设置或更多选项中，找到"首选扣款银行卡"或类似的设置。
6. 进入首选扣款银行卡设置页面后，您可以看到已绑定的银行卡列表。
7. 找到您要解绑的银行卡，并点击选择。
8. 在银行卡详情页面中，可以看到"解绑"或"删除"的选项，点击该选项进行解绑操作。
9. 系统会要求您进行确认，确认后该银行卡将成功解绑，不再作为首选扣款卡。
请注意，在解绑首选扣款卡之前，建议您确保有备用的有效银行卡用于支付和管理ETC相关事务。
如果以上步骤在您的支付宝APP中无法找到相应选项，或者您遇到其他问题，建议您联系支付宝客服团队寻求帮助，以获取更准确和具体的指导。
