不是多音字，只有一个读音。
面，普通话读音为miàn，“面”字基本含义为头的前部，脸；引申含义为用脸对着，向着，如面对、面壁。
在现代汉语中，“面”还有方位，部分的含义，如前面。
面，最早见于甲骨文。甲骨文字形，里面是“目”字，外面表示面庞。“面”，在古代指人的整个面部。“脸”是魏晋时期才出现，而且只指两颊的上部，唐宋口语中才开始用同“面”本义为脸。后逐渐演变为楷书体及简化版的“面”字。
“面”日常在各种意义下都音miàn，第四声。
但是在古文中，有时读miǎn，第三声，所以应当算作多音字。以下情况下“面”音miǎn：
1、面通“勔”。勉励。如：
天迪从子保，面稽天若。──《书·召诰》
谋面，用丕训德。──《书·立政》
（注：勔，miǎn，古同“勉”，勉励。）
2、“面”通“偭”。面向
尊壶者面其鼻。──《礼·少仪》
（注：偭，miǎn，面向。）
3、“面”通“偭”。背向
马童面之。──《史记·项羽本纪》
面而封之。──《汉书·张欧传》
（注：“偭”又有背，违反之意。）
