2010年《步步惊心》筹拍，导演邀请江一燕出演女主角若曦，江一燕看完剧本后立马答应，她激动地说若曦就是为她量身打造的。可谁知临近开拍时，江一燕却因为旁人一句话反悔不拍了。
当时刘诗诗已经定下饰演律无一角，且定妆照都已经公布了。第二天，李国立让刘诗诗来试镜作若曦的造型，结果她很满意，女主的选角之争这才尘埃落定。
男主角的选角也经历了一些波折。导演李国立心仪的人是黄晓明，但黄晓明看完剧本之后觉得撒哥戏份太少了，直接拒绝了他。此后导演又联系了霍建华，但霍建华正在和林心如赶拍《倾世皇妃》，没有时间出演。
在剧组快要开拍时，导演李国立决定回头找当时除了聂远的另一心中人选—吴奇隆。剧组用尽心思，请了全香港最会做假发的师傅帮他订制假发，还努力说服吴奇隆的经纪人，经过多次沟通协调后，他才同意演出。
