
1,标准电极电位:标准温度,理想状况下的半反应的电极电位。如:Fe3+ +e=Fe2+ 标准电极电位+0.77V。但在0.5mol/LHCl溶液中,条件电位=0.71V在实际应用中,必须考虑条件影响。
2,,条件电极电位是指在一定条件下,氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1的实际电位。其值只有在一定条件下才是一个常数,是校正了各种外界因素影响后得到的实际电极电位,而标准电极点位是一定值。
从条件电位的定义式可以知道,影响条件电位的因素即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素。这些因素主要有盐效应、酸效应、生成沉淀和生成配合物四个方面。 (1)盐效应 指溶液中的电解质浓度对条件电位的影响作用。电解质浓度的变化会改变溶液中的离子强度,从而改变电对氧化形和还原形的活度系数。 在一般情况下,副反应对电对的影响比盐效应大,估算条件电位时,可以忽略盐效应的作用。 (2)生成沉淀 在溶液体系中,如果有与电对氧化形和还原形生成难溶沉淀的沉淀剂存在,将大大降低氧化形或还原形的浓度,导致电对的条件电位的改变。 如果氧化形生成沉淀,条件电位将降低;若还原形生成难溶沉淀,条件电位将升高。 (3)生成络合物 溶液中总有各种阴离子存在,它们常与金属离子的氧化态、还原态形成稳定性不同的络合物。从而改变电对的电位。一般规律是:若氧化态形成的配合物越稳定,条件电位降低;若还原态形成的配合物稳定性越高,条件电位升高。 (4)酸效应 不少氧化还原反应有H+和OH-参加,酸度直接影响电位值;一些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱,酸度的变化还会影响其存在形式,也会影响电位值。